Der Buchbestand der Tolstoi-Bibliothek umfasst rund 47.000 Bände in russischer Sprache.
Hierzu gehören zeitgenössische und klassische russischer Literatur sowie russischen Übersetzungen der Weltliteratur, besonders deutscher Literatur. Zudem werden Enzyklopädien, Fachbücher aus Geschichte, Wissenschaft, Kunst und Religion, Kinderbücher und eine große Auswahl an Zeitungen angeboten. 200 russische Videofilme ergänzen das Angebot.

Kernstück ist die berühmte Sammlung russischer Emigrationsliteratur mit bibliophilen Schätzen aus aller Welt. Hierzu gehören in Berlin und Paris verlegte Raritäten aus den 20er und 30er Jahren. Begehrt sind handsignierte Erstausgaben u.a. von Vladimir Nabokov (1899–1977), Autor der berühmten „Lolita“ (1955), und die Gesamtauflage des Tschechow-Verlags in den USA. Zum einmaligen Archiv zählen komplette Jahrgänge der Emigrantenzeitschriften, die Anfang des 20. Jahrhunderts erschienen.